光氧催化废气净化器主要是利用光催化剂二氧化钛(TiO2)吸收外界辐射的光能,使其直接转变为化学能。当能量大于禁带宽度的光照射半导体时,光激发电子跃迁到导带,形成导带电子(e-),同时在价带留下空穴阶(h+)。由于半导体能带的不连续性,电子和空穴的寿命较长,它们能够在电场作用下或通过扩散的方式运动,与吸附在半导体催化剂粒子表面上的物质发生氧化还原反应,或者被表面晶格缺陷俘获。空穴和电子在催化剂粒子内部或表面也能直接复合,空穴能够同吸附在催化剂粒子表面的HO-或H2O发生作用生成自由基HO・,HO・是一种活性很高的粒子,能够无选择的氧化多种有机物并使之矿化。
反应机理
光氧催化废气净化器的本质是在光电转换中进行氧化还原反应。根据半导体的电子结构,当半导体(光催化剂)吸收一个能量大于其带隙能(Eg)的光子时,电子(e-)会从价帯跃迁到导带上,而在价带上留下带正电的空穴(e-)。价带空穴具有强氧化性,而导带电子具有强还原性,它们可以直接与反应物作用,还可以与吸附在光催化剂上的其他电子给体和受体反应。例如空穴可以使氧化,电子使空气中的O2还原,生成H2O2、·OH基团和・H2O,这些基团的氧化能力都很强,能将有机污染物氧化,将其分解为CO2、H2O,达到消除VOCs的目的。
一般采用纳米半导体粒子为光催化剂,这是因为:
①通过量子尺寸限域造成吸收边的蓝移;
②与体材料相比,量子阱中的热载流子冷却速度下降,量子效率提高;
③纳米TiO2所具有的量子尺寸效应使其导电和价电能级变成分立的能级,能隙变宽,导电电位变得负,而价电电位变得正,这些使其具备了较强的氧化还原能力,从而催化活性大大提高;
④纳米粒子比表面积大,使粒子具有较强的吸附有机物的能力,这对催化反应十分有利,粒径越小,电子与空穴复合几率越小,电荷分离效果越好,从而提高催化活性。
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